Formulações de adesivo em pó de poliuretano AB retardantes de chama
Com base na demanda por formulações retardantes de chama isentas de halogênio para adesivos AB de poliuretano, e considerando as características e os efeitos sinérgicos de retardantes de chama como hipofosfito de alumínio (AHP), hidróxido de alumínio (ATH), borato de zinco e cianurato de melamina (MCA), foram desenvolvidos os três esquemas de composição a seguir. Essas formulações são isentas de cloro e têm como foco a otimização da eficiência retardante de chama, a compatibilidade do desempenho físico e a viabilidade do processo.
1. Formulação com alta resistência à chama (para encapsulamento eletrônico, encapsulamento de baterias, atendendo à norma UL94 V-0)
Combinação principal de retardante de chamas:
- Hipofosfito de alumínio (AHP): 8-12 phr (recomenda-se o tipo à base de água com revestimento de poliuretano para resolver problemas de precipitação)
- Hidróxido de alumínio (ATH): 20-25 phr (grau submicrônico, 0,2-1,0 μm, para melhorar o índice de oxigênio e a compactação do carvão)
- MCA: 5-8 phr (mecanismo em fase gasosa, sinérgico com AHP na fase condensada)
- Borato de zinco: 3-5 phr (promove a formação de carvão cerâmico e inibe a combustão lenta)
Desempenho esperado:
- Índice de oxigênio (LOI): ≥32% (PU puro ≈22%);
- Classificação UL94: V-0 (espessura de 1,6 mm);
- Condutividade térmica: 0,45-0,55 W/m·K (contribuída por ATH e borato de zinco);
- Controle de viscosidade: 25.000-30.000 cP (tratamento de superfície necessário para evitar sedimentação).
Processo chave:
- O AHP deve ser pré-disperso no componente poliol (Parte A) para evitar reação prematura com o isocianato (Parte B);
- O ATH deve ser modificado com um agente de acoplamento de silano (por exemplo, KH-550) para melhorar a ligação interfacial.
2. Formulação geral de baixo custo (para vedação em construções, colagem de móveis, atendendo à norma UL94 V-1)
Combinação principal de retardante de chamas:
- Hidróxido de alumínio (ATH): 30-40 phr (retardante de chama padrão de grau micron, econômico, tipo enchimento);
- Polifosfato de amônio (APP): 10-15 phr (combinado com MCA para um sistema intumescente, substituindo agentes halogenados);
- MCA: 5-7 phr (proporção com APP 1:2~1:3, promove a formação de espuma e o isolamento de oxigênio);
- Borato de zinco: 5 phr (supressão de fumaça, formação auxiliar de carvão).
Desempenho esperado:
- LOI: ≥28%;
- Classificação UL94: V-1;
- Redução de custos: aproximadamente 30% (em comparação com formulações de alta resistência à chama);
- Retenção da resistência à tração: ≥80% (o APP requer encapsulamento para evitar hidrólise).
Processo chave:
- O APP deve ser microencapsulado (por exemplo, com resina de melamina-formaldeído) para evitar a absorção de umidade e a formação de bolhas;
- Adicione 1-2 phr de sílica fumada hidrofóbica (por exemplo, Aerosil R202) para evitar a sedimentação.
3. Formulação de baixa viscosidade e fácil processamento (para colagem de componentes eletrônicos de precisão, que exigem alta fluidez)
Combinação principal de retardante de chamas:
- Hipofosfito de alumínio (AHP): 5-8 phr (nanopartículas, D50 ≤1 μm);
- Retardante de chama orgânico de fósforo líquido (alternativa ao BDP): 8-10 phr (por exemplo, derivados de DMMP à base de fósforo sem halogênio, mantendo a viscosidade);
- Hidróxido de alumínio (ATH): 15 phr (compósito esférico de alumina, equilibrando a condutividade térmica);
- MCA: 3-5 frações.
Desempenho esperado:
- Faixa de viscosidade: 10.000-15.000 cP (próximo a sistemas retardantes de chama líquidos);
- Resistência à chama: UL94 V-0 (aprimorada com fósforo líquido);
- Condutividade térmica: ≥0,6 W/m·K (contribuída pela alumina esférica).
Processo chave:
- AHP e alumina esférica devem ser misturados e dispersos sob alta tensão de cisalhamento (≥2000 rpm);
- Adicione de 4 a 6 phr de dessecante de peneira molecular à Parte B para evitar a absorção de umidade pelo AHP.
4. Aprofundando os Pontos Técnicos e as Soluções Alternativas
1. Mecanismos sinérgicos:
- AHP + MCA:O AHP promove a desidratação e a carbonização, enquanto o MCA libera gás nitrogênio ao ser aquecido, formando uma camada carbonizada com estrutura semelhante a um favo de mel.
- ATH + Borato de zinco:O ATH absorve calor (1967 J/g), e o borato de zinco forma uma camada de vidro de borato que cobre a superfície.
2. Retardantes de chama alternativos:
- Derivados de polifosfazeno:Altamente eficiente e ecológico, com aproveitamento do HCl como subproduto;
- Resina epóxi-silicone (ESR):Quando combinado com AHP, reduz a carga total (18% para V-0) e melhora as propriedades mecânicas.
3. Controle de Riscos do Processo:
- Sedimentação:Agentes antissedimentação (por exemplo, tipos modificados com poliureia) são necessários se a viscosidade for <10.000 cP;
- Curando a inibição:Evite o uso excessivo de retardantes de chama alcalinos (ex.: MCA) para prevenir interferências nas reações com isocianatos.
5. Recomendações de Implementação
- Priorize os testes da formulação com alta resistência à chama: AHP revestido + ATH submicrônico (tamanho médio de partícula de 0,5 μm) na proporção AHP:ATH:MCA = 10:20:5 para otimização inicial.
- Testes principais:
→ LOI (GB/T 2406.2) e queima vertical UL94;
→ Resistência de adesão após ciclos térmicos (-30℃~100℃, 200 horas);
→ Precipitação de retardante de chama após envelhecimento acelerado (60℃/7 dias).
Tabela de formulação de retardante de chama
| Cenário de aplicação | AHP | ATH | MCA | Borato de zinco | Fósforo líquido | Outros aditivos |
| Alta resistência à chama (V-0) | 10 phr | 25 phr | 6 phr | 4 phr | - | Agente de acoplamento de silano 2 phr |
| Baixo custo (V-1) | - | 35 phr | 6 phr | 5 phr | - | APP 12 phr + Antissedimentação 1,5 phr |
| Baixa viscosidade (V-0) | 6 phr | 15 phr | 4 phr | - | 8 phr | Alumina esférica 40 phr |
Data da publicação: 23/06/2025