Formulação retardante de chama livre de halogênio para sistema de revestimento de TPU usando solvente DMF
Para sistemas de revestimento de TPU que utilizam dimetilformamida (DMF) como solvente, o uso de hipofosfito de alumínio (AHP) e borato de zinco (ZB) como retardantes de chama requer uma avaliação sistemática. Abaixo, segue uma análise detalhada e um plano de implementação:
I. Análise de Viabilidade do Hipofosfito de Alumínio (AHP)
1. Mecanismo e vantagens de retardamento de chama
- Mecanismo:
- Decompõe-se a altas temperaturas, gerando ácidos fosfórico e metafosfórico, o que promove a formação de carvão no TPU (retardante de chama em fase condensada).
- Libera radicais PO· para interromper as reações em cadeia da combustão (retardante de chama na fase gasosa).
- Vantagens:
- Sem halogênios, baixa emissão de fumaça, baixa toxicidade, em conformidade com RoHS/REACH.
- Boa estabilidade térmica (temperatura de decomposição ≈300°C), adequada para processos de secagem de TPU (tipicamente <150°C).
2. Desafios e Soluções de Aplicação
| Desafio | Solução |
| Má dispersão em DMF | Utilize AHP com superfície modificada (por exemplo, agente de acoplamento de silano KH-550). Processo de pré-dispersão: Moagem em moinho de bolas do AHP com DMF e dispersante (por exemplo, BYK-110) até tamanho de partícula <5 μm. |
| Alta exigência de carga (20-30%) | Combinação sinérgica com ZB ou cianurato de melamina (MCA) para reduzir a carga total para 15-20%. |
| Transparência reduzida do revestimento | Utilize AHP em nanoescala (tamanho de partícula <1μm) ou misture com retardantes de chama transparentes (por exemplo, fosfatos orgânicos). |
3. Formulação e Processo Recomendados
- Exemplo de formulação:
- Base TPU/DMF: 100 phr
- AHP com superfície modificada: 20 phr
- Borato de zinco (ZB): 5 phr (sinergia na supressão da fumaça)
- Dispersante (BYK-110): 1,5 phr
- Pontos-chave do processo:
- Pré-misture o AHP com dispersante e DMF parcial sob alta taxa de cisalhamento (≥3000 rpm, 30 min) e, em seguida, misture com a pasta de TPU.
- Secagem pós-revestimento: 120-150°C, prolongar o tempo em 10% para garantir a evaporação completa do DMF.
II. Análise de Viabilidade do Borato de Zinco (ZB)
1. Mecanismo e vantagens de retardamento de chama
- Mecanismo:
- Forma uma camada de vidro B₂O₃ em altas temperaturas, bloqueando o oxigênio e o calor (retardante de chama em fase condensada).
- Libera água ligada (aproximadamente 13%), diluindo gases inflamáveis e resfriando o sistema.
- Vantagens:
- Forte efeito sinérgico com AHP ou tri-hidróxido de alumínio (ATH).
- Excelente supressão de fumaça, ideal para aplicações com baixa emissão de fumaça.
2. Desafios e Soluções de Aplicação
| Desafio | Solução |
| Baixa estabilidade de dispersão | Utilize ZB de tamanho nanométrico (<500nm) e agentes umectantes (ex.: TegoDispers 750W). |
| Baixa eficiência retardante de chamas (alta carga necessária) | Utilizar como sinergista (5-10%) com retardantes de chama primários (ex.: AHP ou fósforo orgânico). |
| Flexibilidade reduzida do revestimento | Compensar com plastificantes (ex.: DOP ou poliésteres polióis). |
3. Formulação e Processo Recomendados
- Exemplo de formulação:
- Base TPU/DMF: 100 phr
- ZB em nanoescala: 8 phr
- AHP: 15 phr
- Agente umectante (Tego 750W): 1 phr
- Pontos-chave do processo:
- Pré-disperse o ZB em DMF por meio de moagem com esferas (tamanho de partícula ≤2μm) antes de misturar com a pasta de TPU.
- Prolongue o tempo de secagem (por exemplo, 30 minutos) para evitar que a umidade residual afete a resistência à chama.
III. Avaliação sinérgica do sistema AHP + ZB
1. Efeitos sinérgicos retardantes de chamas
- Sinergia entre as fases gasosa e condensada:
- O AHP fornece fósforo para a carbonização, enquanto o ZB estabiliza a camada carbonizada e suprime a luminescência residual.
- LOI combinado: 28-30%, UL94 V-0 (1,6 mm) alcançável.
- Supressão de fumaça:
- O ZB reduz a emissão de fumaça em mais de 50% (teste do calorímetro de cone).
2. Recomendações para o Equilíbrio de Desempenho
- Compensação por danos em propriedades mecânicas:
- Adicionar 2-3% de plastificante TPU (por exemplo, policaprolactona poliol) para manter a flexibilidade (alongamento >300%).
- Utilize pós ultrafinos (AHP/ZB <2μm) para minimizar a perda de resistência à tração.
- Controle de estabilidade do processo:
- Mantenha a viscosidade da pasta entre 2000 e 4000 cP (Brookfield RV, fuso 4, 20 rpm) para um revestimento uniforme.
IV. Comparação com retardantes de chama líquidos à base de solventes
| Parâmetro | Sistema AHP + ZB | Fósforo-Nitrogênio Líquido FR (por exemplo, Levagard 4090N) |
| Carregando | 20-30% | 15-25% |
| Dificuldade de dispersão | Requer pré-tratamento (alta taxa de cisalhamento/modificação da superfície) | Dissolução direta, sem necessidade de dispersão. |
| Custo | Baixo (aproximadamente US$ 3-5/kg) | Alto (aproximadamente US$ 10-15/kg) |
| Impacto ambiental | Livre de halogênios, baixa toxicidade | Pode conter halogênios (dependendo do produto) |
| Transparência do revestimento | Semitranslúcido a opaco | Altamente transparente |
V. Etapas de implementação recomendadas
- Testes em escala laboratorial:
- Avalie AHP/ZB individualmente e em combinação (carga de gradiente: 10%, 15%, 20%).
- Avaliar a estabilidade da dispersão (ausência de sedimentação após 24 horas), alterações na viscosidade e uniformidade do revestimento.
- Validação em escala piloto:
- Otimizar as condições de secagem (tempo/temperatura) e testar a resistência à chama (UL94, LOI) e as propriedades mecânicas.
- Comparação de custos: Se o método AHP+ZB reduzir os custos em mais de 30% em comparação com os FRs líquidos, ele é economicamente viável.
- Preparação para o aumento de escala:
- Colaborar com fornecedores para desenvolver masterbatches pré-dispersos de AHP/ZB (à base de DMF) para simplificar a produção.
VI. Conclusão
Com processos de dispersão controlados, AHP e ZB podem servir como retardantes de chama eficazes para revestimentos de TPU/DMF, desde que:
- Modificação de superfície + dispersão de alto cisalhamentoÉ aplicado para evitar a aglomeração de partículas.
- AHP (primário) + ZB (sinergista)Equilibra eficiência e custo.
- Paraalta transparência/flexibilidadePara atender aos requisitos de resistência, os retardantes de chama líquidos à base de fósforo e nitrogênio (por exemplo, Levagard 4090N) continuam sendo preferíveis.
Sichuan Taifeng New Flame Retardant Co., Ltd. (ISO e REACH)
Email: lucy@taifeng-fr.com
Data da publicação: 22 de maio de 2025