Formulação de referência retardante de chamas para poliéster SK ES500 (classificação UL94 V0).
I. Abordagem de projeto de formulação
- Compatibilidade do substrato
- Poliéster SK ES500: Um poliéster termoplástico com temperatura de processamento típica de 220–260 °C. O retardante de chama deve suportar essa faixa de temperatura.
- Requisitos principais: Equilíbrio entre retardância à chama (V0), propriedades mecânicas (resistência à tração/impacto) e fluidez de processamento.
- Sistema Sinérgico Retardante de Chamas
- Hidróxido de alumínio ultrafino (ATH): Retardante de chama primário, desidratação endotérmica. A dosagem deve equilibrar a resistência à chama e as propriedades mecânicas.
- Hipofosfito de alumínio: sinergista formador de carvão, atua em conjunto com o ATH para criar um efeito sinérgico fósforo-alumínio, melhorando a qualidade do carvão.
- Borato de zinco: intensifica a carbonização, suprime a fumaça e forma uma barreira densa com ATH.
- MCA (cianurato de melamina): Retardante de chama em fase gasosa, dilui o oxigênio e inibe o gotejamento do material fundido.
II. Formulação Recomendada (Percentagem em Peso)
| Componente | Razão | Notas de processamento |
|---|---|---|
| Poliéster SK ES500 | 45–50% | Resina base; selecione uma resina de alta fluidez para compensar a viscosidade do material de enchimento. |
| ATH ultrafino | 25–30% | Superfície modificada com agente de acoplamento de silano (KH-550), D50 < 3 μm. |
| Hipofosfito de alumínio | 10–12% | Resistente ao calor (>300°C), pré-misturado com ATH e adicionado em etapas. |
| Borato de zinco | 6–8% | Adicionado com MCA para evitar danos estruturais por cisalhamento elevado. |
| MCA | 4–5% | Temperatura do processo < 250°C, dispersão em baixa velocidade. |
| Dispersante | 2–3% | Dispersante compatível com poliéster (ex.: BYK-161) + composto de cera de polietileno. |
| Agente de acoplamento (KH-550) | 1% | Pré-tratamentos com ATH e hipofosfito de alumínio; imersão em etanol seguida de secagem. |
| Agente Anti-Gotejamento | 0,5–1% | Micropó de PTFE para suprimir a ignição da massa fundida. |
| Auxílio de Processamento | 0,5% | Estearato de zinco (lubrificante e antiaderente). |
III. Controles de Processo Chave
- Otimização da dispersão
- Pré-tratamento: Deixe o ATH e o hipofosfito de alumínio de molho em uma solução de etanol KH-550 a 1% por 2 horas e, em seguida, seque a 80°C.
- Sequência de Mixagem:
- Resina base + dispersante + agente de acoplamento → Mistura em baixa velocidade (500 rpm, 5 min).
- Adicionar ATH modificado/hipofosfito de alumínio → Cisalhamento de alta velocidade (2500 rpm, 20 min).
- Adicionar borato de zinco/MCA/PTFE → Mistura em baixa velocidade (800 rpm, 10 min).
- Equipamento: Extrusora de dupla rosca (zonas de temperatura: zona de alimentação 200°C, zona de fusão 230°C, matriz 220°C).
- Controle de temperatura de processamento
- Garanta que a temperatura de fusão seja inferior a 250 °C para evitar a decomposição do MCA (o MCA se decompõe a temperaturas entre 250 e 300 °C).
- Resfrie os grânulos com água após a extrusão para evitar a migração do retardante de chama.
IV. Mecanismo sinérgico retardante de chama
- ATH + Hipofosfito de Alumínio
- O ATH absorve calor e libera vapor de água, diluindo gases inflamáveis.
- O hipofosfito de alumínio catalisa a formação de carvão denso (AlPO₄), bloqueando a transferência de calor.
- Borato de zinco + MCA
- O borato de zinco forma uma barreira vítrea sobre as fissuras carbonizadas.
- O MCA se decompõe liberando NH₃, diluindo o oxigênio e inibindo as reações dos radicais livres.
- PTFE Anti-gotejamento
- O micropó de PTFE forma uma rede fibrosa, reduzindo o risco de ignição por gotejamento do material fundido.
V. Ajuste de desempenho e resolução de problemas
| Problema comum | Solução |
|---|---|
| Retardância à chama abaixo de V0 (V1/V2) | Aumente o hipofosfito de alumínio para 12% + MCA para 5%, ou adicione 2% de fósforo vermelho encapsulado (sinérgico com o hipofosfito de alumínio). |
| Propriedades mecânicas reduzidas | Reduzir o ATH para 25%, adicionar 5% de fibra de vidro (reforço) ou 3% de POE enxertado com anidrido maleico (endurecimento). |
| Baixa fluidez de processamento | Aumente o dispersante para 3% ou adicione 0,5% de cera de polietileno de baixo peso molecular (lubrificante). |
| florescimento superficial | Otimize a dosagem do agente de acoplamento ou mude para um agente de acoplamento de titanato (NDZ-201) para uma melhor adesão interfacial. |
VI. Métricas de Validação
- Teste UL94 V0:
- Amostras de 1,6 mm e 3,2 mm, tempo total de queima < 50 segundos após duas ignições, sem ignição por gotejamento.
- LOI: Meta ≥30% (real ≥28%).
- Propriedades mecânicas:
- Resistência à tração > 40 MPa, resistência ao impacto > 5 kJ/m² (norma ASTM).
- Estabilidade térmica (TGA):
- Resíduo carbonizado a 800°C > 20%, temperatura inicial de decomposição > 300°C.
VII. Exemplo de formulação de referência
| Componente | Contente (%) |
|---|---|
| Poliéster SK ES500 | 48% |
| ATH ultrafino (modificado) | 28% |
| Hipofosfito de alumínio | 11% |
| Borato de zinco | 7% |
| MCA | 4% |
| Dispersante BYK-161 | 2,5% |
| Agente de acoplamento KH-550 | 1% |
| Agente anti-gotejamento de PTFE | 0,8% |
| Estearato de zinco | 0,5% |
Esta formulação e projeto de processo alcançam com eficácia a classificação de retardância à chama UL94 V0 para o poliéster SK ES500, equilibrando a processabilidade e as propriedades mecânicas. Recomenda-se a realização de testes em pequena escala para verificar a dispersão antes do ajuste fino das proporções (por exemplo, equilibrando o hipofosfito de alumínio e o MCA). Para um aprimoramento adicional da retardância à chama, considere a adição de 2% de nanofolhas de nitreto de boro (BNNS) como um enchimento com dupla função: condutor térmico e retardante de chama.
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Data da publicação: 01/07/2025